古代人類早就學(xué)會(huì)了取火和用火，不過(guò)后來(lái)才注意探究熱、冷現(xiàn)象的實(shí)質(zhì)。但直到17世紀(jì)末，人們還不能正確區(qū)分溫度和熱量這兩個(gè)基本概念的本質(zhì)。在當(dāng)時(shí)流行的“熱質(zhì)說(shuō)”統(tǒng)治下，人們誤認(rèn)為物體的溫度高是由于儲(chǔ)存的“熱質(zhì)”數(shù)量多。1709～1714年華氏溫標(biāo)和1742～1745年攝氏溫標(biāo)的建立，才使測(cè)溫有了*的標(biāo)準(zhǔn)。隨后又發(fā)展了量熱技術(shù)，為科學(xué)地觀測(cè)熱現(xiàn)象提供了測(cè)試手段，使熱學(xué)走上了近代實(shí)驗(yàn)科學(xué)的道路。

1798年，朗福德觀察到用鉆頭鉆炮筒時(shí)，消耗機(jī)械功的結(jié)果使鉆頭和筒身都升溫。1799年，英國(guó)人戴維用兩塊冰相互摩擦致使表面融化，這顯然無(wú)法由“熱質(zhì)說(shuō)”得到解釋。1842年，邁爾提出了能量守恒理論，認(rèn)定熱是能的一種形式，可與機(jī)械能互相轉(zhuǎn)化，并且從空氣的定壓比熱容與定容比熱容之差計(jì)算出熱功當(dāng)量。

英國(guó)物理學(xué)家焦耳于1840年建立電熱當(dāng)量的概念，1842年以后用不同方式實(shí)測(cè)了熱功當(dāng)量。1850年，焦耳的實(shí)驗(yàn)結(jié)果已使科學(xué)界*拋棄了“熱質(zhì)說(shuō)”。*能量守恒、能的形式可以互換的熱力學(xué)*定律為客觀的自然規(guī)律。能量單位焦耳就是以他的名字命名的。

熱力學(xué)的形成與當(dāng)時(shí)的生產(chǎn)實(shí)踐迫切要求尋找合理的大型、熱機(jī)有關(guān)。1824年，法國(guó)人卡諾提出的卡諾定理，指明工作在給定溫度范圍的熱機(jī)所能達(dá)到的效率極限，這實(shí)質(zhì)上已經(jīng)建立起熱力學(xué)第二定律。但受“熱質(zhì)說(shuō)”的影響，他的證明方法還有錯(cuò)誤。1848年，英國(guó)工程師開(kāi)爾文根據(jù)卡諾定理制定了熱力學(xué)溫標(biāo)。1850年和1851年，德國(guó)的克勞修斯和開(kāi)爾文先后提出了熱力學(xué)第二定律，并在此基礎(chǔ)上重新證明了卡諾定理。

1850～1854年，克勞修斯根據(jù)卡諾定理提出并發(fā)展了熵的概念。熱力學(xué)*定律和第二定律的確認(rèn)，對(duì)于兩類“永動(dòng)機(jī)”的不可能實(shí)現(xiàn)作出了科學(xué)的zui后結(jié)論，正式形成了熱現(xiàn)象的宏觀理論熱力學(xué)。同時(shí)也形成了“工程熱力學(xué)”這門(mén)技術(shù)科學(xué)，它成為研究熱機(jī)工作原理的理論基礎(chǔ)，使內(nèi)燃機(jī)、汽輪機(jī)、燃?xì)廨啓C(jī)和噴氣推進(jìn)機(jī)等相繼取得迅速進(jìn)展。

與此同時(shí)，在應(yīng)用熱力學(xué)理論研究物質(zhì)性質(zhì)的過(guò)程中，還發(fā)展了熱力學(xué)的數(shù)學(xué)理論，找到了反映物質(zhì)各種性質(zhì)的相應(yīng)的熱力學(xué)函數(shù)，研究了物質(zhì)在相變、化學(xué)反應(yīng)和溶液特性方面所遵循的各種規(guī)律 。1906年，德國(guó)的能斯脫在觀察低溫現(xiàn)象和化學(xué)反應(yīng)中發(fā)現(xiàn)熱定理；1912年，這個(gè)定理被修改成熱力學(xué)第三定律的表述形式。

二十世紀(jì)初以來(lái)，對(duì)超高壓、超高溫水蒸汽等物性，和極低溫度的研究不斷獲得新成果。隨著對(duì)能源問(wèn)題的重視，人們對(duì)與節(jié)能有關(guān)的復(fù)合循環(huán)、新型的復(fù)合工質(zhì)的研究發(fā)生了很大興趣。